Ezt: https://www.freedesktop.org/software/systemd/man/systemd.unit.html érdemes elolvasni (nyugodtan haladj rá az examples részre, ott van értelmes magyarázat), mert általában jól ki lehet találni, hogy hogyan kell fileok elhelyezésével overrideolni anélkül, hogy barbár módon beleírnál az /usr/lib/systemd alatti részbe.
Tippre, ha jól látom neked igazából kell egy service specifikus conf.d ( /etc/systemd/system/postgresql.service.d/) ahova mehet egyrészt egy valami override.conf a fenti diffel, egy másikba, pl local.conf meg a konkrét host spec környezeti változók. (Szokás az /etc/sysconfig-ot nem kedvelni, ha systemdt használsz, de ez eléggé ízlés kérdése)