https://www.calculator.net/ip-subnet-calculator.html?cclass=any&csubnet…
Nagyon keveset tudok a hálózatokról, de ez a kevés alapján:
A /32 az annyit jelent, hogy a hálózatban 1 db gép van, saját maga. Ettől még láthatnák egymást, ha a route meg lenne oldva. Ennél egyszerűbb, ha nem /32-tőt használsz. Lásd subnet calculator
ps.: persze egy gépnek a saját ip címét látnia kell
"Majd jött az ötlet, hogy miért ne válthatnám ki egy géppel 2 gép funkcióját úgy, hogy 2 IP címet használok. Fel is húztam egy postfixet dockerben, ami látszólag működik is. Azonban hiába állítottam be az új IP-t, arra az Istennek se akar hallgatni. Sem a pingre, se másra nem válaszol."
Ez alapján nem 2 db ip kell neked, hanem haproxy.